总磷监测仪的工作原理：水中的聚磷酸盐等含磷化合物在高温高压的酸性条件下水解生成磷酸根；对于其他难氧化的磷化合物，被强氧化剂过硫酸钠氧化成磷酸根。然后根据测量范围，总磷监测仪有钼蓝法和钼矾法。

1、钼蓝法：磷酸根离子在含有钼酸盐的强酸溶液中反应生成黄色磷钼酸盐络合物，被抗坏血酸还原为蓝色磷钼酸盐。在 850 nm 波长处测定磷钼酸盐的吸光度，并与标准品比较，得到样品的总磷含量。

2、钼矾法：磷酸根离子在含有钼盐的强酸溶液中反应生成黄色磷钼酸盐络合物，矾与该化合物反应生成黄色矾磷钼酸。在430 nm波长处测定钒磷钼酸的吸光度，与标准品比较，得到样品的总磷含量。