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碘量法检测水中溶解氧的原理主要是通过在碱性溶液中，水中溶解氧将二价锰离子氧化成三价或四价的锰。这样就将溶解氧固定了，然后利用酸化溶液，再加入碘化钾，将三价或四价的锰离子还原成二价锰离子，并生成与溶解氧相等物质量的碘，再用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定所生成的碘，就能求得出水中溶解氧的含量。 虽然操作看起来很简单，但实际检测过程中的任何一个小瑕疵都会影响结果。因此，在使用碘量法检测溶解氧时，一定要注意可能造成干扰的事物。 溶解氧水样需要注意的问题 1、采样时不得充氧采样，不能使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。采样管应完全浸没于水中，避免吸进气体，可沿瓶壁倾注水样或用虹吸法吸入水样，使水样慢慢流入采样瓶内，必须注满容器，不留空间，使水样溢流出瓶容积的0.5-1倍左右，并用水封口。 2、如果水样中含有游离氯等氧化性物质，滴定时将消耗标准溶液，影响测定结果。应预先在水样中加入硫代硫酸钠标准溶液去除。具体方法:用两个溶解氧瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入5mL硫酸溶液(1+5)和1g碘化钾，摇匀。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色刚褪，记下用量。于另一瓶水样中，加入同体积的硫代硫酸钠标准溶液，摇匀，将水样中的氧化性物质去除掉。然后用此水样正常操作测定。 3、水样呈强酸性或强碱性时，用氢氧化钠或硫酸调至中性后再测定。 4、采样后现场固定氧并存放在暗处。 5、水样中有藻类和悬浮物时，在酸性溶液中会消耗较多的碘从而干扰测定。可先用一个500-1000mL具塞细口瓶取满水样，加入10mL10%明矾溶液，再加1-2mL浓氨水，盖好瓶塞，颠倒混匀1min。放置10min，将上清液虹吸至溶解氧瓶中，进行固定和测定。 6、水样中有三价铁离子干扰时，大家可以适当加入氟化钾进行消除。 碘量法检测溶解氧时需要注意的问题 1、操作过程中，勿使气泡进入水样瓶内，加试剂时要将移液管插入水样液面下。水样要尽早固定，滴定时间不要太长。 2、硫酸锰溶液在酸性时加入KI后，不得产生黄色游离碘。 3、标定硫代硫酸钠溶液时滴定速度稍快些。因为滴定反应过程中生成的碘易挥发，另外空气中的氧对碘化钾也有氧化作用，这些都能影响滴定结果，为减少误差，滴定速度稍快些为好。 4、碘滴定法：用I2标准溶液直接滴定还原性组分时，滴定时要充分摇动，以免局部I2过量，导致副反应发生。边滴边摇动，务必等先一滴I2褪色后，再加后滴。当滴入的I2在充分摇动下褪色也较慢时，再加指示剂。 5、滴定碘法：用硫代硫酸钠标准溶液滴定，反应生成I2时，要等滴至I的黄色很浅时再加淀粉指示剂，然后再滴至蓝色消失。过早加入指示剂，它与I2形成的蓝色络合物与硫代硫酸钠的反应速度较小，往往会使滴定过量。 6、消除碘量法的误差来源： a.测定中加入过量的KI，使I与12结合成I3增大I2溶解度。 b.避免阳光直接照射，操作迅速，不要过分摇晃，以防I2挥发。 c.使用碘量瓶在低于25℃时进行滴定。 e.用淀粉作指示剂要在临近终点时加入，加入后要充分剧烈摇动，慢滴快以免淀粉吸附碘，保证反应完全； 7、有时淀粉和碘产生的色泽不是纯蓝，而是偏紫色，这可能是淀粉试剂的纯度不够；另一可能是测试溶液酸度较强。 8、碘化钾遇光易变质，应用棕色磨口瓶避光保存 9、硫代硫酸钠溶液，在每次使用前标定一次浓度。 这些就是在使用碘量法检测水中溶解氧需要注意的问题。
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